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為什么加氫催化劑使用前必須進行預(yù)硫化?(二)
常用的硫化劑都有哪些?
硫化劑的作用是在硫化過程中提供H2S與金屬氧化物反應(yīng),為此,硫化劑的選用原則是在硫化過程中能在較低溫度下分解為H2S,保證催化劑硫化的順利進行,提高硫化效果。經(jīng)綜合考慮使用效果、價格、分解溫度、安全環(huán)保等因素,器內(nèi)預(yù)硫化劑主要包括二硫化碳(CS2)、二甲基二硫化物(DMDS)、正丁硫醇(NBM)、二甲基硫化物(DMS)、甲硫醚等,目前,工業(yè)上普遍采用的硫化劑是CS2和DMDS。器外預(yù)硫化劑主要包括元素硫、硫化銨、有機硫化物(C1~C20的硫醇、二甲基硫化物、二硫化碳等),有機硫化物作為器外預(yù)硫化劑已成為近年來研究的熱點。
預(yù)硫化的反應(yīng)原理是怎樣的?
催化劑預(yù)硫化反應(yīng)是一個十分復(fù)雜的放熱過程,至今其反應(yīng)過程有多種假說,目前被大家普遍接受的反應(yīng)原理是基于硫化劑(以DMDS為例)與氫氣在一定條件下反應(yīng),加氫生成硫化氫,在氫氣和硫化氫存在下,將催化劑活性金屬由氧化態(tài)轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的硫化態(tài),其通用的相關(guān)硫化反應(yīng)方程式如下:
CH3SSCH3+3H2→ 2H2S+2CH4
MoO3+H2+2H2S→ MoS2+3H2O
3NiO+H2+2H2S→ Ni3S2+3H2O
WO3+H2+2H2S→ WS2+3H2O
9CoO+8H2S+H2→ Co9S8+9H2O
基于上述化學(xué)反應(yīng),可根據(jù)裝置催化劑裝填量及相應(yīng)的金屬含量計算出催化劑硫化的理論需硫量和理論生水量。一般工業(yè)上都是基于此方法準備硫化劑用量。